NB/SH/T 0836-2010 絕緣油酸值的測定 自動電位滴定法

●范圍
本標準規定了未使用的和使用過的電氣礦物絕緣油酸值的測定方法。
注: 在未使用和使用過的電氣礦物絕緣油中，酸性成分包括有機酸、酚化合物、氧化產物、樹脂類、金屬有機鹽和添加劑。
本標準可用于指示礦物絕緣油在氧化條件下使用時所發生的相對變化，無論其顏色或其他性能是否發生改變。
酸值可用于未使用電氣礦物絕緣油的質量控制。
使用過的電氣礦物絕緣油中存在多種氧化產物都會對酸值有影響，且這些氧化產物的腐蝕性各異，本標準不能用來預測使用中的電氣礦物絕緣油的腐蝕性。
注: 本標準測定的酸值結果與用GB/T 4945和GB/T 7304測定的結果在數值上可能相同也可能不同，但通常是同一數量級的。

●術語和定義
下列術語和定義適用于本標準。
酸值  acidity
在特定溶劑中試樣進行電位滴定，當pH值達到11.5時，每g樣品所需的堿量，以mgKOH/g表示。
未使用油  unused oil
未使用的或未與電氣設備接觸的電氣礦物絕緣油。

●方法概要
將試樣溶解在溶劑中，在加氮氣保護下，使用玻璃指示電極和參比電極，用氫氧化鉀異丙醇溶液進行電位滴定，對電位表的讀數和滴定液的體積自動進行作圖，當終點pH值為11.5時，讀取相應的體積作為滴定終點。

●儀器
電位滴定儀
一個可以改變或固定滴定量，可以固定滴定終點的自動滴定計。
儀器需接地，以避免雜散電場的影響，當接觸系統的任何部分時讀數應不變化。
需要一根精度至少為0.005mL的自動滴定管。
一個滴定液罐，安裝有堿石灰或其他二氧化碳吸附劑的導管。

玻璃指示電極
推薦使用無水滴定特別設計的玻璃電極。
電極用一根合適的屏蔽電纜連接到電位計。
參比電極
電極由玻璃制成，有一套管或塞子式的活動接頭，以便對參比電解液室進行清洗。推薦使用雙接頭設計，電解室填充飽和氯化鉀異丙醇電解液。
注: 其他的電極-電解液組成也可以得到滿意的結果，盡管這種替代組合的精密度沒有測定。如果證明符合此標準，并且具有相同的響應速度，也可以使用組合電極。

攪拌器
攪拌器應具有可變化的攪拌速度，安裝有推動器、攪拌槳或者表面覆有化學性質不活潑物質的磁力攪拌棒。應進行接地，以避免引起滴定過程中讀數的變化。

滴定池
滴定池在足夠容納下溶劑、樣品、攪拌器和電極的前提下應盡可能的小，并與試劑不反應，建議使用玻璃容器，以防產生靜電荷。

滴定架
一個能支撐燒杯、電極、攪拌器和滴定管的支架。

天平
感量為1mg。

●試驗步驟
空白滴定
在更換一批新鮮滴定溶劑后，每天兩次按要求，用20mL±0.1mL滴定溶劑做空白滴定。
在氮氣保護的條件下，用20mL滴定溶劑，連續進行空白滴定，直到連續兩次測定的差值小于0.005mL，將平均值作為V₀。
注: 以3.0L/h~4.0L/h的流速向燒杯內通入氮氣20s，以便將燒杯中的空氣排出，然后將氮氣的流量調整為1.0L/h±0.1L/h，調節攪拌速度以防止試樣濺出。
滴定溶劑吸收二氧化碳或異丙薛中固有的酸值會導致空白滴定測定值升高，如果氫氧化鉀異丙醇溶液滴定超過0.06mL(基于20mL溶劑)，需采取措施以消除產生較高測定值。
注: 當空白滴定為80mL滴定溶劑時，直到連續兩次測定的差值小于0.01mL，將平均值作為V₀。滴定溶劑吸收二氧化碳或異丙醇中固有的酸值會導致測定值升高，如果滴定氫氧化鉀異丙醇溶液超過0.10mL，需采取措施以消除產生較高測定值。

試樣滴定
按描述準備滴定試樣，在滴定池中稱取5g±0.1g試樣，精確到0.001g。加入20mL±0.1mL滴定溶劑。
注: 在滴定溶劑采用80mL時，試樣量可相應的增加至20g±2.0g，精確到0.001g。
將滴定池放置到滴定架上，在氮氣保護的條件下，攪拌溶液直到試樣完全溶解， pH讀數不變。限制攪拌速度以防止試樣濺出或空氣卷入溶液。
在氮氣保護的條件下，按照儀器制造商的推薦步驟，用0.05mol/L氫氧化鉀異丙醇滴定，滴定到pH值為11.5的終點，如果儀器不能設置滴定立停，終點會高些。
注: 最好使用動態滴定液加入以減少分析時間。
在pH 值為11.5時，完成滴定，讀取滴定管讀數，計作V₃。
用滴定溶劑沖洗電極和滴定管尖端。玻璃電極用水浸沒玻璃球重新水合，并將過量的水排除。當進行使用過的油樣分析時，先將電極浸泡在含幾滴鹽酸的水中，然后用水沖洗。
如果還有滴定工作尚未進行，將電極儲存在水中。

計算
試樣的酸值按式(3)計算， mgKOH/g。

式中:
V₃一一滴定試樣用的氫氧化鉀異丙醇溶液體積，mL；
V₀一一空白滴定用的氫氧化鉀異丙醇溶液體積，mL；
C₁ 一一氫氧化鉀異丙醇溶液的摩爾濃度，mol/L；
m 一一試樣的質量，g；
56. 1一一氫氧化鉀的摩爾質量，g/mol。

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