GB/T 11135-2013 石油餾分及工業(yè)脂肪族烯烴溴值的測定 電位滴定法

【范圍】
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用電位滴定法測定石油餾分及工業(yè)脂肪族烯烴溴值的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于以下試樣溴值的測定:
a) 90% 餾出溫度(采用 GB/T 6536 測定)在327oC以下、且不含比異丁烷更輕組分的石油餾分，如: 汽油(包括含鉛汽油、無鉛汽油和含氧化合物燃料)、煤油和所有滿足表1條件的餾分油；

b) 溴值在95g/100g~165g/100g之間的工業(yè)烯烴。工業(yè)烯烴一般是脂肪族單烯烴的混合物，如工業(yè)丙烯三聚物，丙烯四聚物，丁烯二聚物及壬烯、辛烯和庚烯的混合物。
溴值能反映出可與溴反應(yīng)的物質(zhì)的量，但不能用來鑒別物質(zhì)的種類。附錄A 中給出了采用電位滴定法測定的化合物溴值結(jié)果，只有附錄A 給出的化合物才可用于烯烴不飽和度的測定。
將溴值轉(zhuǎn)換為溴指數(shù)時， 需乘以因子1000。但對于溴值小于1.0g/100g的石油烴類混合物，為了獲得更精確的測定結(jié)果，建議使用 GB/T 11136 或 SH/T 0630 方法；

對于溴值小于0.5g/100g的試樣，可以采用 GB/T 11136 、SH/T 0630 方法或芳烴溴指數(shù)測定方法 SH/T 1551 、SH/T 1767 進行測定。
選擇測定方法時應(yīng)注意各標(biāo)準(zhǔn)方法的適用范圍。

【術(shù)語和定義】
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
溴值  bromine number
在試驗條件下與100g試樣反應(yīng)的溴的克數(shù)。

【方法概要】
將已知質(zhì)量的試樣溶解于溫度維持在0oC～5oC的溶劑中，然后用溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)溶液中出現(xiàn)的游離溴引起電位滴定儀的電位突然改變時，即表示達(dá)到滴定終點。

【儀器】
電位滴定儀: 任何具有高阻極化電流源的可完成滴定至預(yù)設(shè)終點的儀器均可使用，儀器兩個鉑電極間電壓能維持在0.8V左右，

靈敏度滿足50mV左右電位變化時電極可指示出滴定終點。市場上其他類型的合適的電位滴定儀，包括某些pH計都可以使用。
滴定池: 夾套式玻璃容器，高約120mm，內(nèi)徑約45mm。能使容器內(nèi)的溶液溫度保持在0°~5°C。
磁力攪拌器。
電極: 長約12mm，直徑1mm，相距5mm的鉑絲電極對。插入溶液深度約55mm。定期用65%硝酸清洗，使用前用水沖干凈。
滴定管: 10mL，控制精度為0.05mL或更小。
容量瓶: 50mL，1000mL。
移液管: 2mL，5mL，10mL。
碘量瓶: 500mL。

【實驗儀器制備，推薦使用】石油餾分及工業(yè)脂肪族烯烴溴值的測定

京都電子KEM 電位滴定法自動電位滴定儀 AT-710S

【試驗步驟】
用移液管移取10mL 1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷到50mL容量瓶中。再按照表4規(guī)定的取樣量將試樣加入到容量瓶中。

然后加1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷至容量瓶的刻度標(biāo)線，搖動混勻。加入試樣的量，

可通過容量瓶在加入試樣前后的質(zhì)量之差求得；或者在準(zhǔn)確知道密度的情況下，由取樣體積計算出試樣的質(zhì)量。

通常試樣溴值是未知的，建議用2g試樣進行探索性試驗，以得到溴值近似值。根據(jù)探索性試驗結(jié)果，再按照表4規(guī)定的取樣量稱取試樣，進行正式測定。
試樣量不能超過20mL，溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量不能超過10mL，滴定過程中反應(yīng)混合物不能出現(xiàn)分層現(xiàn)象。溶解高沸點試樣時，可加少量的甲苯。
將滴定池冷卻到0°~5°C。整個滴定過程滴定池溫度需保持在此溫度下。打開滴定儀，使電路穩(wěn)定。
向滴定池中加入110mL滴定溶劑。用移液管從50mL容量瓶中吸取5mL稀釋液，并轉(zhuǎn)移到滴定池中。打開攪拌器，調(diào)節(jié)攪拌速度，注意避免溶液中出現(xiàn)氣泡。
按照儀器生產(chǎn)廠商的說明設(shè)置電位滴定儀的終點電位，同時要確保鉑電極電路的靈敏度滿足電位滴定儀要求。
手動或自動地滴加溴化鉀-溴酸鉀溶液。當(dāng)電位達(dá)到預(yù)設(shè)值并能夠維持至少30s時，滴定過程到達(dá)終點。
空白試驗: 每批滴定溶劑都需要進行空白測定。用5mL 1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷代替試樣，按照以上試驗步驟進行測定，所消耗的溴化鉀和溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)少于0.1mL，

否則更換試劑，重新進行空白試驗。空白試驗需測定兩次，取算術(shù)平均值作為空白結(jié)果。

【計算】
試樣溴值B(g/100g)按式(2)計算:

式中:
V  一一滴定試樣所消耗的溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀ 一一滴定空白試樣所消耗的溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
c₁ 一一溴化鉀-溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度(以Br₂計) ，單位為摩爾每升(mol/L)；
15.98一一根據(jù)溴(以Br₂計)的相對分子質(zhì)量和由毫升(mL)轉(zhuǎn)化為升(L)的系數(shù)，導(dǎo)出每100g試樣所消耗溴的克數(shù)的換算系數(shù)；
m 一一進入滴定池的試樣質(zhì)量，單位為克(g)。

【精密度和偏差】
精密度
按下述規(guī)定判斷試驗結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。
重復(fù)性
同一操作者，在同一實驗室，使用同一儀器，對同一試樣進行測定所得兩個重復(fù)測定結(jié)果之間的差值，不應(yīng)超過表5中數(shù)值。
再現(xiàn)性
不同操作者， 在不同實驗室， 使用不同儀器，對同一試樣進行測定，所得兩個單一和獨立的結(jié)果之差值不應(yīng)超過表5中數(shù)值。

偏差
由于溴值是依據(jù)本方法定義所得到的結(jié)果，故本方法測定的溴值無偏差。