GB/T 13199-1991 水質 陰離子洗滌劑的測定 電位滴定法

主題內容與適用范圍
本標準規定了測定污染水體中陰離子洗滌劑的電位滴定法。
本標準采用直鏈烷基苯磺酸鈉(以下簡稱LAS)作標準物，其烷基碳鏈的平均數為12，平均分子量為344.4。
本標準適用于測定污染水體中的陰離子洗滌劑。
本標準的測定下限和測定上限
當滴定劑十六烷基溴化吡啶(以下簡稱CPB)的滴定度為0.12mg/L時，其測定下限為5mg/L，其測定上限為24mg/L，水樣適當稀釋，測定上限可以擴大。
干擾
試樣中存在的，能與LAS生成比離子締合物CPB、LAS更穩定的離子締合物的陽離子干擾測定，產生負誤差；能與CPB生成比LAS更穩定的離子締合物的陰離子干擾測定，產生正誤差。
在PVC-AD電極的能斯特響應區(3×10-6~×10-3mol/L LAS)內，一些無機和有機離子產生1%干擾的允許量見表1。


原理
以PVC-AD電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極，組成工作電池，以CPB為滴定劑對污染水體中陰離子洗滌劑進行電位滴定。在工作電極的能斯特響應區內，電池電勢與陰離子洗滌劑濃度有如下關系:

式中:
E 一一電池電勢，mV；
E0 一一其值與所用參比電極，接界電位，膜的內表面膜電位等有關；
K 一一能斯特方程的斜率，即電極的級差；
a陰一一陰陰離子洗滌劑離子的活度。
當溫度一定時，電極的E0 和K 是常數。
滴定反應:
CPB+LAS→CPBLAS↓(白色沉淀)
隨著CPB的滴入，水祥中的LAS濃度不斷下降，相應地電池電勢也將隨之升高。在等當點附近，溶液中[LAS-]將有一個突變，電池電勢也將發生突變。用二階微分法求出滴定終點，由終點所對應的CPB消耗量(毫升數)求得樣品中陰離子洗滌劑的量。

儀器
一般實驗室儀器和
數字式離子計(或酸度計): 精度為±1mV。
PVC-AD電極:級差50mV以上。
飽和甘汞電極。
2mL微量滴定管。
微孔可拆卸式過濾器: M50型。
0.45μm混合纖維濾膜。
pH精密試紙(0.5~5.0)。
注: 玻璃器皿需用鉻酸洗液清洗。

步驟
試料
試樣LAS含量>10mg/L時，取樣體積為10.00mL；<10mg/L時，取樣體積為20.00mL。試料分別置于50mL燒杯內。
預處理
無色廢水試料: 調試料pH值至4，待測。
有色廢水試料: 每10mL有色廢水試料中，加1滴次氯酸鈉溶液，測其pH值，用硫酸溶液調pH值至2，混勻，在電爐上加熱至冒氣(70°C)。冷卻至室溫，用氫氧化鈉溶液調至pH=4，待測。
電位滴定
電極和儀器的準備
PVC-AD電極需在活化液中浸泡半小時，若長時間不用，則要浸泡過夜。離子計或酸度計需預熱半小時。將活化好的電極和甘汞電極插入放有攪拌子的水杯中清洗，邊攪拌邊記電勢。需用水多清洗，直到兩次清洗的電池電勢相差為±1mV，說明電極己清洗完畢。此時的電池電勢記為E水。
滴定
在試樣杯內，放入攪拌子，將PVC-AD電極和甘汞電極插入水樣中，邊攪拌邊滴定，每加入一定體積的CPB，記錄相應的電池電勢。由于滴定終點時電池的電勢一般與E水相近，因此可用E水估計終點。滴定開始時，加入體積可多些，終點附近應盡可能(以單位體積增量的電勢變化E/V變化明顯為標準)少些，一般每次加0.1mL。且應在電勢變化≤1mV/min時讀取電勢。終點時E/V最大，用二階微分法確定。滴定完畢后，電極需用水多次清洗至電勢穩定。若當天不再使用，將電極從水中取出，蓋好電極帽。
注: 電極的使用需符合電極產品說明書的有關規定。

分析結果的表述
陰離子洗滌劑的含量，以LAS(mg/L)計，由下式給出:

式中:
c 一一CPB標準滴定溶液的實際濃度，mol/L；
V1一一試料體積，mL；
V2一一CPB標準滴定溶液的體積，mL;
0.3444一一與1.00mL CPB標準滴定溶液[c(CPB)=1.000mol/L]相當的以克表示的LAS的質量。


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