YS/T 646.1-2017 鉑化合物化學(xué)分析方法 第1部分 鉑量的測(cè)定 高錳酸鉀電流滴定法

●范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鉑化合物中鉑量的測(cè)定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于用于氯鉑酸(H₂PtCl₆)、氯鉑酸鉀(K₂PtCl₆)、氯亞鉑酸鉀(K₂PtCl₄)、四氯化鉑(PtCl₄)、氯鉑酸鈉(Na₂PtCl₆)、硝酸鉑(Pt(NO₃)₂)、羥鉑酸(H₂Pt(OH)₆)、

二亞硝基二氨鉑(Pt(NH₃)₂(NO₂)₂)、二氯二氨合鉑(Pt(NH₃)₂Cl₂)、二氯四氨合鉑(Pt(NH₃)₄Cl₂)、氯鉑酸銨((NH₄)₂PtCl₆)中鉑量的測(cè)定。
測(cè)定范圍: 10%~70%。

●方法提要
試料于聚四氟乙烯消化罐加鹽酸-過(guò)氧化氫高溫高壓消解，在稀鹽酸溶液中用氯化亞銅將鉑(Ⅳ)還原至(Ⅱ)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，電流法指示終點(diǎn)以測(cè)定鉑含量，選定電位為+0.65V。

●試劑
除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和二級(jí)水。
鹽酸(ρ=1.19g/mL)。
過(guò)氧化氫(30%，v/v)。
氯化鈉飽和溶液。
氯化亞銅溶液(40g/L): 稱取4.0g氯化亞銅，置于100mL容量瓶中，加40mL鹽酸并用水稀釋至刻度，混勻。用時(shí)現(xiàn)配。
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(c(KMnO₄)=0.0044mol/L)。
配制: 稱取0.7g高錳酸鉀置于10L燒杯中，加入5L水，加熱并煮沸1.5h，靜置過(guò)夜。用三號(hào)玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，以水稀釋至5L，混勻，貯于棕色瓶中，暗處保存。
標(biāo)定: 標(biāo)定與試料的測(cè)定平行進(jìn)行。
移取10.00mL鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液三份，分別置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加入3mL鹽酸，加入3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，

轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加5mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁， 加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預(yù)先燒開的水中，保持微沸10min，

取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min。

將溶液轉(zhuǎn)入150mL燒杯中。
于上述溶液中插入鉑指示電極、飽和氯化鉀甘汞電極，選定電位為+0.65V，開動(dòng)電磁攪拌器，先用滴定管滴定至近終點(diǎn)，再用微量滴定管滴定剩余的鉑(Ⅱ)。

以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積對(duì)應(yīng)相應(yīng)的電流值作圖，將兩直線外推，交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的體積為滴定的終點(diǎn)。平行測(cè)定三份，其標(biāo)定所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差不應(yīng)超過(guò)0.10mL，取其平均值。
按式(1)計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度:

式中:
c 一一高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₀一一移取鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V₁一一移取鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一標(biāo)定中所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
195.08一一鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液: 稱取0.50g金屬鉑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.99%)，精確至0.0001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL鹽酸、5mL過(guò)氧化氫，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱48h至完全溶解，

待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，加200mL鹽酸，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉑。

●設(shè)備

天平感量0.01mg。

電流滴定裝置
恒電位儀(給定電位: -3V~+3V；測(cè)量范圍: ±1PA~20μA；量程: 200μA~20nA)。
指示電極: 鉑電極。
參比電極: 飽和氯化鉀甘汞電極。
磁力攪拌器。
聚四氟乙烯消化罐。
烘箱。
吹氣裝置: 如圖1所示。

試樣
樣品儲(chǔ)存于密閉容器內(nèi)，用時(shí)現(xiàn)稱。

●分析步驟

試料
按表1稱取試樣，精確至0.0001g。

 

測(cè)定次數(shù)
獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。
空白試驗(yàn)
隨同試料做空白試驗(yàn)。

●測(cè)定

試樣的溶解
將試料(氯鉑酸、氯鉑酸鉀、氯亞鉑酸鉀、四氯化鉑、氯鉑酸鈉、硝酸鉑、羥鉑酸)置于聚四氟乙烯消化罐中，加20mL鹽酸、5mL過(guò)氧化氫，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱5h至完全溶解，待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。
將試料(二亞硝基二氨鉑、二氯二氨合鉑、二氯四氨合鉑、氯鉑鈾酸銨)置于石英舟中，放入馬弗爐中由室溫開始灼燒，400°C保持20min，800°C保持20min，取出冷卻，放入石英管中于管式爐中通氫氣還原，800°C保持20min，冷卻至室溫后取出，置于聚四氟乙烯消化罐中，加20mL鹽酸、5mL過(guò)氧化氫，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱12h至完全溶解，待冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。
試液的處理
移取20.00mL的試液置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，加入3mL鹽酸，加入3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，轉(zhuǎn)入100mL高型燒杯中，加5mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預(yù)先燒開的水中，保持微沸10min，取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復(fù)吹氣15min。將溶液轉(zhuǎn)入150mL燒杯中。

滴定
于上述試液中插入鉑指示電極、飽和氯化鉀甘汞電極，選定電位為+0.65V，開動(dòng)電磁攪拌器，先用滴定管滴定至近終點(diǎn)，

再用做量滴定管滴定剩余的鉑(Ⅱ)。以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積對(duì)應(yīng)相應(yīng)的電流值作圖，將兩直線外推，交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的體積為滴定的終點(diǎn)。

●分析結(jié)果的表述
按式(2)計(jì)算鉑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w_Pt ，數(shù)值以%表示:

式中:
c  一一高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₀一一滴定空白所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃一一試液總體積，單位為毫升(mL)；
V₄一一分取試液體積，單位為毫升(mL)；
V₅一一滴定試液所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m₀一一試料的質(zhì)量，單位為克(g)；
195.08一一鉑的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
所得結(jié)果應(yīng)表示至小數(shù)點(diǎn)后第二位。

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