SH/T 1551-2018 工業(yè)芳烴溴指數(shù)的測定 庫侖滴定法

【范圍】
本標準規(guī)定了測定工業(yè)芳烴溴指數(shù)的庫侖滴定法。
本標準適用于溴指數(shù)低于500mgBr/100g的工業(yè)芳烴。

【術(shù)語和定義】
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
溴指數(shù) bromine index
在規(guī)定條件下，與100g樣品反應所消耗的溴的毫克數(shù)。

【方法提要】
在室溫下，將試樣注入電解液中，用電解產(chǎn)生的溴進行滴定，以電位法(雙伏安法指示技術(shù))指示終點。滴定時間和電流的乘積與試樣所消耗的溴量成正比，根據(jù)法拉第電解定律即可求出試樣的溴指數(shù)。

【試劑與材料】
本標準除另有規(guī)定外，所用試劑的純度應在分析純以上，實驗用水應符合 GB/T 6682 中三級水的規(guī)格。
溴化鉀溶液: 用水溶解119g溴化鉀并稀釋至1L。
電解液(陽極): 混合600mL冰乙酸，260mL無水乙醇和140mL溴化鉀溶液，即得1L電解液。
電解液(陰極): 0.2mol/L氯化鉀溶液，用水溶解14.9g氯化鉀并稀釋至1L。

【儀器設(shè)備】
溴指數(shù)儀
配有雙鉑針指示電極、有隔膜或無隔膜發(fā)生電極、密封滴定池和磁力攪拌裝置，具有電解電流可調(diào)節(jié)的恒電流測定模式、雙伏安法電位法終點指示模式，可自動顯示時間與溴消耗量。
注: 也可采用具有溴指數(shù)測定模式的庫侖法水分儀。
注射器
容量為2mL，配有針頭和橡膠密封帽。
分析天平
感量為0.1mg。

【實驗儀器制備，推薦使用】

京都電子KEM 卡爾·費休庫侖電量法水分測定儀 MKC-710S

樣品
按 GB/T 3723、GB/T 6678 和 GB/T 6680 規(guī)定的安全與技術(shù)要求采樣。

【試驗步驟】
儀器準備
將電解被注入到清潔干燥的滴定池中。使用有隔膜發(fā)生電極時，在滴定池加入適量的陽極電解液，發(fā)生電極內(nèi)部加入適量的陰極電解液，陰極電解液液面需要與滴定池中的陽極電解液液面保持水平。

使用無隔膜發(fā)生電極時，直接將適量的陽極電解液注入電解池中。插入指示電極，并連接儀器。
開啟儀器，并按照儀器說明書設(shè)置指示電極極化電流，電解電流與滴定速率。啟動溴指數(shù)測定方法平衡滴定池， 待儀器漂移值逐漸降低直至穩(wěn)定(通常漂移值應小于5μg/min)。

試樣測定
按表1中相應的溴指數(shù)，用注射器吸取適量試樣，用濾紙擦干針頭后稍微回抽一下，用橡膠帽密封針頭， 然后置于分析天平上稱量，取下橡膠帽，將試樣注入電解液中，同時將計時器設(shè)置于零。

再將橡膠帽封住針頭，并再次稱量，以減差法求得試樣量，如樣品密度已知，也可用移液管加入試樣而換算成質(zhì)量。

開始滴定，滴定過程中電解電流應穩(wěn)定在設(shè)定值。到達終點時，溶液中存在游離態(tài)的溴，指示電極電位發(fā)生突變，停止滴定。記錄總的滴定時間和電解電流值。

【試驗數(shù)據(jù)處理】
溴指數(shù)B，單位為mgBr/100g，可由儀器自動報出，或按式(1)計算:

式中:
T 一一滴定時間，單位為秒(s)；
I 一一電解電流，單位為毫安(mA)；
m一一試樣質(zhì)量，單位為克(g)；
79.9一一1摩爾溴陰離子的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
965 一一和法拉第常數(shù)相關(guān)的換算系數(shù)，單位為庫侖每摩爾(C/mol)。
對于任一試樣，已兩次重復測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示其分析結(jié)果，按 GB/T 8170 規(guī)定進行數(shù)據(jù)修約。溴指數(shù)不大于100mgBr/100g時，結(jié)果精度至0.1mgBr/100g；溴指數(shù)大于100mgBr/100g時，結(jié)果精度至整數(shù)。

重復性
在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值應不大于下列重復性限(r )，以大于重復性限(r )的情況不超過5%為前提。

質(zhì)量保證和控制
實驗室應定期分析質(zhì)量控制樣品，以保證測試結(jié)果的準確性。
質(zhì)量控制樣品應當是穩(wěn)定的，且相對于分析樣品是具有代表性的。質(zhì)量控制樣品可選用自行配制的校準溶液或市售的有證標準溶液。

【試驗報告】
試驗報告應包括下列內(nèi)容:
a) 有關(guān)樣品的全部資料，例如樣品的名稱、批號、采樣地點、采樣日期、采樣時間等；
b) 本標準的編號；
c) 分析結(jié)果；
d) 測定中觀察到的任何異常現(xiàn)象的細節(jié)及其說明；
e) 分析人員的姓名及分析日期等。