GB/T 31412-2015 色漆和清漆用漆基 羥值的測定 滴定法

【范圍】
本標準規(guī)定了測定色漆和清漆用漆基溶液中游離羥基的滴定方法。此羥基可以多元醇、偏酯、聚酯端基或羥基脂肪酸的形式存在。
本標準不適用于含羥基和環(huán)氧基兩種基團的樹脂，因為后者也包含在結果中。本標準也不適用于硝基纖維素或酚醛樹脂。
注: 若是漆基溶液只需測定漆基的羥值，則漆基溶液的其他組分可能含有羥基必須考慮進去。
環(huán)氧樹脂的羥基測定方法按 ISO 7142 : 2007 的規(guī)定進行。

【術語和定義】
下列術語和定義適用于本文件。
羥值  hydroxyl value
在規(guī)定試驗條件下，1g試樣中被乙酰化的羥基所消耗的氫氧化鉀(KOH)的毫克數。


【原理】
試樣中含有羥基用乙酸酐乙酰化，過量的乙酸酐被水解，用氫氧化鉀溶液滴定所產生的乙酸，用指示劑法或電位滴定法確定終點。
注: 如試樣中存在伯胺和仲胺，他們也會被乙酰化，在此情況下，羥值的計算結果包含了伯胺和仲胺。


【儀器】
警告--由于乙酰化試劑有腐蝕性，如若使用移液管，不應用口吸移液管。
普通實驗室儀器、玻璃器皿以及下列儀器:
一一錐形瓶: 容量約250mL，帶有磨砂玻璃接口；
一一回流冷凝管: 帶有錐形瓶相配的磨砂玻璃接口；
一一微量滴定管或符合 ISO 648 : 2008 A級要求的移液管: 容量為5mL；
一一滴定管: 容量為50mL，符合GB/T 12805要求；
一一加熱裝置: 例如油浴或沙浴，能控溫在(50±1)°C；
一一電位滴定儀。

【實驗儀器制備，推薦使用】羥值的測定

京都電子KEM 電位滴定法自動電位滴定儀 AT-710S

【操作步驟】
進行一式兩份樣品的平行測定。
試樣
參照表1選取合適質量的樣品，如不能預計羥值，則取2.0g樣品進行初步測定。
稱取適量樣品，精確至1mg，置于錐形瓶中。


【測定】
將5mL乙酸乙酯加入錐形瓶中并搖動，如需要，可溫熱直至試樣完全溶解。
注: 如果試樣不能溶于乙酸乙酯，可使用另一種溶劑。
讓其冷卻至室溫，用微量滴定管或移液管加入(5.00±0.02)mL的乙酰化試劑，在錐形瓶上裝配回流冷凝器。
把錐形瓶放在加熱裝置上加熱，于(50±1)°C保持20min，每5min搖動一次。
將錐形瓶內溶液冷卻至室溫。取下冷凝器，加入2mL水。再放回冷凝器并用力搖動錐形瓶。從冷凝器頂端再加入10mL吡啶/水混合物，以便洗凈冷凝管。

搖勻燒杯中的溶液，置于室溫中5min。從冷凝器頂端再加入30mL甲苯/丁醇混合物。取下冷凝管，并再用30mL甲苯/丁醇混合物洗凈冷凝器/燒杯的接口。
用氫氧化鉀溶液滴定:
一一指示劑法，加幾滴酚酞溶液或混合指示劑溶液；
一一電位滴定法，使用電位滴定儀。
注: 為達到試驗結果所要求的精密度，乙酰化試劑的體積容差必須為0.02mL。
注: 羥值在10mg/g以下的產品或深色溶液，適宜用電位滴定法滴定。
空白試驗
按上述相同步驟和使用(5.00±0.02)mL的乙酰化試劑進行空白試驗，但不加試樣。
酸值的測定
按 GB/T 6743-2008 中方法B的規(guī)定進行測試。

【結果的表示】
計算
按式(2)計算羥值ρ(HV)，以每克樣品消耗的KOH毫克數表示:

式中:
V₀一一空白試驗所消耗的氫氧化鉀溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一測定所消耗的氫氧化鉀溶液的體積，單位為毫升(mL)；
c  一一氫氧化鉀溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
M₂一一每毫升濃度c(HCl)=1mol/L的鹽酸溶液對于氫氧化鉀毫克數的換算系數(56.1)；
m 一一試樣的質量，單位為克(g)；
ρ(AV)一一試樣的酸值，以KOH計，單位為毫克每克(mg/g)。
如果試樣中存在伯胺和仲胺，羥值的計算結果包含了伯胺和仲胺。
如果平行測定的兩個結果之差大于5%(相對于平均值)，則需按"測定"的步驟重新操作。
報告兩個結果的平均值，精確至1mg/g(以KOH計)。